隨著對環境保護的日益重視,酸雨(yǔ)和霧(wù)霾汙染已經逐漸(jiàn)減少,但是(shì)臭氧汙(wū)染仍日益加重,成為影響環境空氣(qì)質量的重要汙染源,近年來我(wǒ)國因臭(chòu)氧汙染導致的人口(kǒu)死亡數量平均增加10.7%。臭氧汙染的重要前體物是VOCs,在紫外線的作用下,VOCs 和氮氧化(huà)物會發生一(yī)係列複雜的光化學反應,生(shēng)成臭氧和霧霾(mái)二次顆粒。雖然環境空氣中氮氧化物的濃度有一定程(chéng)度的降(jiàng)低,但是(shì)VOCs 的減排進入了瓶頸期,產生臭氧的反應中,VOCs 和氮(dàn)氧化物非線性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至會導致臭氧濃度的上升。為了降低(dī)臭(chòu)氧汙染,VOCs減排是重中之重。化工(gōng)行業是(shì)我(wǒ)國工業體係的支柱行業,也是VOCs 排放(fàng)的重要行業。
根據中國環境規劃院的研究結果,我國VOCs 年排放量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業超過120 個,其中年排放量超過1 萬噸的行業超過(guò)50 個。化工行業VOCs典型特征包括:廢氣濃度高、波動(dòng)性大、淨化效率要求高。
蓄熱式燃燒技術(RTO)主要(yào)原(yuán)理是:揮發性有機廢氣經過預熱室升溫後,進入燃燒室高溫焚燒(升溫(wēn)到800℃),在富(fù)氧的條件下進行徹底的氧化分解(jiě),有機物氧化成水和二氧化(huà)碳,在經過另(lìng)外一(yī)個蓄熱室的蓄熱體存儲熱量(liàng),存儲的熱量可以用於下一輪預熱新進入的有機廢氣,經過周期性地(dì)改變氣流方向(xiàng)從而(ér)保持爐膛溫度的(de)穩定。RTO 工藝流程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流程圖
由(yóu)於蓄熱式燃燒是一種徹底(dǐ)的氧化分解技術,淨化效率高,目前廣泛應(yīng)用於化工(gōng)行業的VOCs 淨化。但由於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存在燃爆的可能性。2015 年(nián)3 月江(jiāng)蘇(sū)某化(huà)工企業RTO 淨化係統連續兩次發生爆炸,經濟損失達數百萬元;2020 年8 月19 日,浙江某化工企業RTO 淨化(huà)裝(zhuāng)置廢氣管道爆(bào)裂,導致(zhì)生產中斷;2019 年6 月15 日(rì),安徽某化工企業RTO 淨化係統短時間兩次發生爆炸,淨化係統損毀(huǐ)嚴重。
化工(gōng)行業的VOCs 廢氣濃度一般比較高,在非正(zhèng)常工況下有可能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙(wū)染物濃(nóng)度比較高,但是廢氣中的氧含量完全可以(yǐ)滿足燃(rán)燒爆炸的要求;在不合理設計或者裝置非正常(cháng)運行,而預防措(cuò)施不到位時,RTO 裝置本身的明火、高熱物以及電火花和靜電等均可能成為點火源。化工行業采用蓄熱式燃燒技術處理VOCs 廢氣時,需要重點關注安全問題。
1. 化工行業RTO 處理(lǐ)技術過程中爆炸要素分析根據爆炸三要素(sù):可燃物、助燃物(wù)和點火源進行展開分析。
1.1 可燃物
(1)化工(gōng)行業廢氣濃度高、波動性大,在某些工況條件下,比如真空泵其中開啟時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆炸下限的情況出(chū)現。
(2)部分生產設(shè)備比如蒸餾釜處於故障狀態,VOCs 物料被(bèi)加熱導致極高濃度的飽和有機(jī)物蒸汽進入RTO 淨化裝置(zhì),導致混合廢氣濃度超過爆炸下限的情況。
(3)部分高沸點(diǎn)VOCs 廢氣在收集處理係統低溫處冷凝,RTO 處理(lǐ)係統啟動時,冷凝的液態有機物直接進入(rù)RTO,或者(zhě)在後期溫度(dù)升高時,冷凝的液態有機物(wù)揮發(fā)至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混合廢氣濃度超過爆(bào)炸下限(xiàn)的情況。
(4)易聚合(hé)物質,如苯乙烯等,容易發生聚合沉(chén)積在(zài)RTO 下室體溫度相對較低的蓄熱體處,聚合(hé)物隨著溫度的變化,可能發(fā)生二次揮發,導致RTO 內部局(jú)部濃度過(guò)高超過(guò)爆炸下限的情(qíng)況。
1.2 助燃物
(1)化工行業有(yǒu)機液體存儲與(yǔ)裝卸廢(fèi)氣(qì)以及進出料和反應過程的放空廢氣,為降低物料的損失,一般采取(qǔ)大管套(tào)小管的廢氣捕集(jí)方式,該部分廢氣(qì)收集時,會引(yǐn)入一(yī)定(dìng)量(liàng)的空氣。
(2)反應釜的(de)投料口、放料口和取樣口以(yǐ)及灌裝工位,一般采用集(jí)氣罩的廢氣收集(jí)方式,收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
(3)固(gù)液分離設備和幹燥(zào)設備(bèi),一般通過密閉的設備或者增設密閉隔間(jiān)收集廢氣,廢氣中會引入大量室內空(kōng)氣。
(4)廢水集輸和處理係統以及固廢貯存場所,一(yī)般通過全麵換風的方式收集廢氣,收集(jí)廢氣中除了(le)少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內(nèi)的VOCs 燃燒釋放的潛熱(rè)不足以維持RTO 正常運行所需要的溫度時,需要額外補充天(tiān)然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明火(huǒ)狀態,是事(shì)故發生(shēng)時*要考慮的點火源。
(2)電火花(huā):一(yī)般(bān)RTO 的輔助加熱係統采用電火花點(diǎn)火器,在RTO 爐初始升溫時,如果爐內有機物超過爆炸限,該電火花也可能成為點火源。
(3)高熱物(wù):RTO 升溫後,氧化(huà)爐內(nèi)的蓄熱陶瓷(cí)以及從氧化爐中取熱的廢氣均為高熱物,如(rú)因係統(tǒng)故障,高熱物回(huí)火逆流遇到可燃(rán)物,或者高於可爆炸成分的起燃點時,高熱物也(yě)會成為點火源。
2. 安全防控(kòng)分析
RTO 處(chù)理係統爆炸的發生,需要滿足三要素,即可燃物、助燃物(wù)和點(diǎn)火源,所以安(ān)全防控措施主要針對以上三要素的防控。
2.1 嚴控可燃物濃度(dù)
考慮到RTO 本身具有明火,如果進口濃度超過爆炸(zhà)下限,任何防控措施都無(wú)濟於事,應嚴格控製RTO進口有機物的濃度,使其控製在對應氣體爆炸下限的25% 以(yǐ)內。防控措(cuò)施主要有:RTO 進氣管道上(shàng)設置(zhì)氣體濃度檢測,一級報警點為10%LEL,二級報警點為20%,達到二級報警點時,切斷廢氣進氣,打開新風補氣閥,對RTO 進行停機降;對(duì)於高濃度廢氣,RTO 入口加稀釋(shì)風閥;廢氣入口加緩衝罐,緩衝罐的體積要設計得當;濃度(dù)監測儀、稀(xī)釋風(fēng)閥、RTO 風機等儀(yí)器設備之間的連鎖控製(zhì),對突發問題*時間(jiān)做出正確的(de)動(dòng)作。
2.2 安全風險評估
RTO 處理係統的(de)安全設施應與主體工程同時設計、同時施工、同時投入使用,化工行業廢氣成分複(fù)雜,應進行安全風險評估論證,采用HAZOP 等軟件分析並采取相應的安全措施。
2.3 強化預處理措施
化工行業廢氣排(pái)放濃度波動性大,一般會含有酸霧和顆(kē)粒物,在進入RTO 燃燒時,需要進行混勻和去除酸霧和顆粒物。建議企業采用PP 堿洗塔對有機廢氣進行(háng)預處理,由於PP 填料塔強度不高,在發生事故時極易泄爆,*大限度地保證係統安全。
2.4 增設必要的防火、防爆和泄(xiè)爆等措施
廢氣收集總管中安裝防火閥,防火閥應符合GB15930 的相關規定;在RTO 入口(kǒu)加裝阻火器,阻火器應符合GB/T13347的相關規定;在(zài)RTO 燃燒室、緩衝罐、管道拐彎處加泄爆片,防爆(bào)泄壓設計應符合GB 50160 的相關規定;在RTO 設備附近(jìn)設置一些消防(fáng)設施;風機、電機和置於現場的電氣儀表(biǎo)等設備的防爆等級應不低於現場級別。
2.5 優化(huà)收集係統
廢氣的收集以及風機選用需(xū)進行規範化設計,廢氣收集管線需統籌規劃,形成支管-主管-處理裝置-總(zǒng)排口的收集處理係統,確保廢氣收集效果,收集管網(wǎng)應考慮(lǜ)必要(yào)的防火和泄爆。采用金屬材質的收集管網時,應考慮(lǜ)靜電跨接、係統接地等措施,及時導出靜電,避免積聚,接地電阻應小於4Q,防雷設計應符(fú)合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免管道中存在直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。
2.6 優化處理係統
RTO 爐設計時對廢氣進(jìn)行氣流場和熱流場模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死角,廢氣能夠(gòu)均勻流暢通過,避免局(jú)部湍流或(huò)濃度過高;熱流場模擬確定陶瓷裝填量,選擇適宜(yí)熱回收效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端溫度過高,減(jiǎn)少安全隱(yǐn)患。
2.7 優化運維(wéi)措施
處理係統合理有效的運維是保證(zhèng)正常穩定運行的必要條件,應定期對處理係統進行(háng)點檢維修(xiū)和排(pái)查隱患,比如及時排出收(shōu)集管網中的積液,避免積液中的VOCs 再次揮發至氣相,導致氣相中濃度過高;確保預(yù)處理設施的運(yùn)行效率,避免RTO爐中填料堵塞,引發斷流造成安全隱患。
2.8 設置各類安全預警措施
燃料供給係統應(yīng)設置高低壓(yā)保護和泄漏報警裝置;壓(yā)縮空氣係(xì)統應設置低壓保(bǎo)護和報警(jǐng)裝置;設置UPS 備用電源和壓縮空氣儲氣罐;設置應急(jí)排空管道,嚴禁與高溫排空管道共用煙囪排放;處理係統應設置安全儀表係統,對風(fēng)機、閥門、燃(rán)燒器、爐膛和廢(fèi)氣管道等設備設施的關鍵(jiàn)參數進行實(shí)時(shí)監控和聯鎖;關鍵設備安全儀表係統應不低於SIL2 標(biāo)準設計。
2.9 漸(jiàn)進化科(kē)學(xué)調試
RTO 爐調試時理應先進行空載調試(shì),待空載調(diào)試穩定後再逐步接入低濃度有機廢氣,如企業汙水池加蓋收集後廢氣、車間換風廢氣等,*終再逐步接入高濃度廢氣。同時對擬接入高濃度廢氣的排放(fàng)流量(liàng)、排放(fàng)濃度進行檢(jiǎn)測,重點關注峰時濃度,峰值濃度不得超高(gāo)混合廢氣爆炸下限的25%。
3. 實際案例分析
某化工行(háng)業廢(fèi)氣風量為30000 m3/h,廢氣中含有鹽酸、顆粒物和(hé)VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企業混(hún)合廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜合淨化效率可以達到99%。目(mù)前已連續穩定運行5 年,該處理(lǐ)係統的安全控製措施詳見下表。
4. 結語
蓄熱式燃燒(shāo)技術(shù)是處理化工行業(yè)VOCs 廢氣的一種高效(xiào)治理技術,具有廣泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動大,蓄熱式燃燒(shāo)技術由於燃燒(shāo)室內有明火,設計不當容易造成安全事故。結合實際工程經驗和爆炸三要素,係統進行了安全防控分(fèn)析,結合實際案(àn)例表(biǎo)明,係統的安全設計可以顯著降低安全風險,確保蓄(xù)熱(rè)式燃燒裝置安全穩定高效地運行(háng),為化工行業采用蓄熱式燃燒技術(shù)對VOCs 廢氣進行治理提供了一定的指導。